乐至收购二手电池价格高

本发明涉及新能源材料锂电池资源化回收处理领域，尤其是一种锂电池回收处理的方法。背景技术：锂离子电池由于工作电压高、体积小、无记忆效应、自放电小、循环寿命长等优点，得到广泛的认可。随着2014年我国逐渐普及新能源车，其销量预计在2020年将达到200万辆。一般而言，当电池容量衰减到60～80％左右，便达到设计的使用寿命，急需进行替换，新能源车电池的有效寿命在4～6年左右，也就是说，在未来2年内必将迎来大规模的动力电池报废阶段。废弃锂离子电池中通常含钴5～15％、锂2～7％、镍0.5～2％，其回收再利用价值相对较高。另外，废弃锂离子电池中还含有六氟磷酸锂等有毒物质，会对环境和生态系统造成严重污染，钴、锰、铜等重金属通过积累作用也会由生物链危害人类自身，极具危害性。因此随着锂离子电池应用广泛性，对锂离子电池进行回收处理以减少对环境造成的污染、缓解资源匮乏等问题，具有重要的社会意义和经济意义。而如何回收率是值得研究的方向。技术实现要素：为了解决上述问题，本发明提出了一种锂电池回收处理的方法，以改善上述问题。为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：锂电池回收处理的方法，包括以下步骤：1)将废旧锂电池放电后剪切破碎并进行分离，得到悬浮液；2)将步骤1)得到的悬浮液与无机酸、过氧化氢混合进行浸取，得酸化浸出液；3)将步骤2)得到的酸化浸出液进行沉积后，对其进行过来膜处理，后得到包含li+的溶液；步骤3)中的过滤膜处理的步骤具包括：过滤预处理、超滤处理、陶瓷纳滤、耐酸过滤处理；耐酸碱过滤处理的膜材料为陶瓷和/或高分子聚合物。经超滤处理分离颗粒的分子量大于500，粒径大于10nm；陶瓷纳滤以及酸碱过滤处理对沉积后的酸化浸出液进行分离、浓缩，旨在使所产水达到回收标准。步骤3)中过滤预处理包括除浊度、除悬浮物、降温和调ph。步骤3)中沉积为草酸法化学沉积和/或电沉积。步骤2)中无机酸为盐酸或或硝酸，不选用硫酸、磷酸是因为多元酸在后面采用纳滤处理时无法将锂和镍钴锰分开。无机酸的浓度为1～8mol/l。步骤2)中过氧化氢的浓度为1～10％。优选地，过氧化氢的浓度为2～4％。无机酸与过氧化氢的摩尔比为2.5～20:1。电沉积时，沉积条件为电流密度20～55ma/cm2，ph＝1.5～5.5，温度35～60℃。步骤2)中在浸取的搅拌时间为0.5～12h，转速为50～400r/min。本发明提供的上述回收处理方法可用于正极材料为li(ni、co、mn)o2、li2mno3、limn2o4、lifepo4等的锂电池回收，因此悬浮物溶液的正极材料成分为li(ni、co、mn)o2、li2mno3、limn2o4、lifepo4等。与现有技术相比，本发明的有益效果在于：本发明回收处理系统采用先进的综合回收工艺将废旧锂电池材料从分离、浓缩、到提纯，并利用化学沉淀/电沉积和耐酸碱的纳滤/反渗透膜处理，将废旧锂电池进行了充分的资源化回收处理。本发明的陶瓷纳滤具有高抗污、高耐压、耐油、耐酸碱、耐有机溶剂等优势，同时结合耐酸碱过滤的高耐酸/碱特种膜，具有明显的应用优势，可避免重复调ph值。本发明的锂电池回收处理方法的资源回收率可达99％，产物成分纯净；同时很大程度上降低了能耗，环保效益明显；本发明的锂电池回收处理方法易于控制、操作简单；经本发明的方法所产的水质可达到纯水的标准，有效地避免了大量水资源的浪费。附图说明图1为本发明锂电池回收处理方法的流程示意图。具体实施方式为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。因此，以下对在附图中提供的本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例1锂电池回收处理的方法，包括以下步骤：1)将废旧锂电池放电后剪切破碎并进行分离，得到悬浮液。2)将步骤1)得到的悬浮液与1mol/l的hf、4％的h2o2混合并搅拌以进行浸取，搅拌时间为0.5h，转速为400r/min，得酸化浸出液；需要说明的是，实施例1-4中的加酸比例根据悬浮液中的阳离子量来确定，分子量计算确保将镍钴锰锂等全部浸出，并保证有3～10％的富裕量；另外，无机酸与双氧水的加入摩尔比为2.5:1。3)对酸化浸出液进行依次进行除浊度、除悬浮物、降温和调节ph值、超滤处理、陶瓷纳滤处理、耐酸碱过滤处理，得到包含li+的溶液，本实施例的回收率为92％。实施例2锂电池回收处理的方法，包括以下步骤：1)将废旧锂电池放电后剪切破碎并进行分离，得到悬浮液。2)将悬浮液与8mol/l的、2％的h2o2混合并搅拌以进行浸取，搅拌时间为12h，转速为50r/min，得酸化浸出液，无机酸与双氧水的加入摩尔比为20:1。3)再对其进行依次进行除浊度、除悬浮物、降温和调节ph值、超滤处理、陶瓷纳滤处理、耐酸碱过滤处理，得到li+溶液，本实施例的回收率为91％。实施例3锂电池回收处理的方法，包括以下步骤：1)将废旧锂电池放电后剪切破碎并进行分离，得到悬浮液；2)将悬浮液5mol/l的盐酸、3％的h2o2混合并搅拌以进行浸取，搅拌时间为6h，转速为250r/min，得酸化浸出液，无机酸与双氧水的加入摩尔比为10:1；3)将酸化浸出液进行电沉积，沉积条件为电流密度20ma/cm2，ph＝5.5，温度35℃；再对其进行依次进行除浊度、除悬浮物、降温和调节ph值、超滤处理、陶瓷纳滤处理、耐酸碱过滤处理，得到li+溶液，本实施例的回收率为99％。实施例4锂电池回收处理的方法，包括以下步骤：1)将废旧锂电池放电后剪切破碎并进行分离，得到悬浮液；2)将悬浮液与3mol/l的硝酸、2.2％的h2o2混合并搅拌以进行浸取，搅拌时间为8h，转速为320r/min，得酸化浸出液，酸与双氧水的加入摩尔比为7:1；3)将酸化浸出液进行电沉积，沉积条件为电流密度55ma/cm2，ph＝1.5，温度60℃；再对其进行依次进行除浊度、除悬浮物、降温和调节ph值、超滤处理、陶瓷纳滤处理、耐酸碱过滤处理，得到li+溶液，本实施例的回收率为95％。实施例1-4步骤3)中除浊度、除悬浮物、降温和调节ph值的指标值详见表1：表1：本发明在预处理压滤、陶瓷纳滤处理后不需再一次进行浸取，浸出的目的是将金属氧化物转化成离子，成为离子状态后都不需要再浸取。以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

优点 1、容量大 18650锂电池的容量一般为1200mah~3600mah之间，而一般电池回收容量只有800mah左右，如果组合起来成18650锂电池组，那18650锂电池组是随随便便都可以突破5000mah的。 2、寿命长 18650锂电池的使用寿命很长，正常使用时循环寿命可达500次以上，是普通电池的两倍以上。 3、性能高 18650锂电池性能高，为防止电池短路现象，18650锂电池的正负极是分开的。所以它发生短路现象的可能已经降到了。可以加装保护板，避免电池过充过放，这样还能延长了电池的使用寿命。 4、电压高　18650锂电池的电压一般都在3.6V、3.8V和4.2V，远高于镍镉和镍氢电池的1.2V电压。 5、没有记忆效应 在充电前不必将剩余电量放空，使用方便。 6、内阻小： 聚合物电芯的内阻较一般液态电芯小，国产聚合物电芯的内阻甚至可以做到35mΩ以下，极大的减低了电池的自耗电，延长手机的待机时间，完全可以达到与国际接轨的水平。这种支持大放电电流的聚合物锂电更是遥控模型的理想选择，成为有希望替代镍氢电池的产品。 7、可串联或并联组合成18650锂电池组 18650锂电池 18650锂电池 8、使用范围广 笔记本电脑、对讲机、便携式DVD，仪器仪表、音响设备、航模、玩具、摄像机、数码照相机等电子设备。

动力电池的回收利用主要包括两种方法，即报废拆解与梯次利用。目前政策引导是鼓励先梯次利用、再拆解回收，以充分发挥废旧电池的经济效益。但受制于电池均一性和成本影响，目前梯次利用的量比较小。数据显示，2017年，全国报废拆解和梯次利用的锂电池（含数码锂电）共8.3万吨，其中电池拆解占比高达95%。 报废拆解是当前主流 目前，动力电池回收基本通过报废拆解实现。动力电池报废拆解的流程是：放电、拆解电池系统、拆解电池模组、电池包处理和材料提纯，从而实现从废旧动力电池系统向可再次利用的高纯锂盐和高纯过渡金属的转变。锂电回收的核心环节在于电池包处理和材料提取，在这两个环节采用物理、化学或者生物的方法，将废旧动力电池中的金属元素提纯，生产可再次利用的动力电池所需的原材料。 动力电池拆解回收目前主要集中在对正极材料的回收上，回收方法有干法回收、湿法回收和生物回收技术。 干法回收主要是指使用机械分选法和高温热解法直接实现各类电池材料或者有价金属的回收，但是确定也比较明显，容易造成二次污染而且能耗高，不符合节能减排的环保政策。 湿法冶金方法是对锂电池进行破碎分选一溶解浸出一分离回收的处理过程。这一方法的优势就是产品纯度高，化学反应选择多，对操作和设备要求低，但是缺点是反应速度慢，工艺复杂、成本偏高。 生物回收技术主要是利用微生物浸出，将体系的有用组分转化为可溶化合物并选择性地溶解出来，实现目标组分与杂质组分分高，终回收锂、钴、镍等有价金属，但是目前微生物菌类培养困难，浸出环境要求高。 具体采用哪种方法，根据电池种类不同，会有不同的工艺流程，但是值得注意的是，任何工艺，每一步、每一个细节，如果处理不当，都可能会涉及电池和处理中的二次污染问题。国外部分企业目前已经实现了工业化处理废旧动力电池，它们采用不同的技术手段，回收的材料以锂钴镍等金属为主。我国动力电池回收企业如格林美、邦普循环等在资源再生领域深耕多年，工艺水平已经达到国际水准。 梯次利用是发展方向 目前摆在梯次利用面前的有两个技术问题，离散整合技术和寿命检测技术。动力电池发展至今，不同厂商电池的一致性较低，这对梯次利用造成了很大障碍。同时，电池的容量、电压、内阻等在梯级利用时，会在很少的循环次数下形成断崖式下跌，对后期使用维护造成极大困难。整体来看，梯次利用的投入成本仍高于采购新电池的成本，因此目前国内的退役动力电池梯次利用仍处在试点阶段。 中国铁塔有着庞大的基站、储能布局，足够承接退役磷酸铁锂动力电池规模。政府鼓励电池企业和车企与铁塔合作，开展动力电池梯次利用试点。2018年7月25日，工信部等七部门联合发布《关于做好新能源汽车动力蓄电池回收利用试点工作的通知》，扩大梯次利用试点范围，以17个省市和地区以及中国铁塔股份有限公司为试点，做好新能源汽车动力蓄电池回收利用试点工作。 相比之下，国外企业在梯次利用上走得更快。例如，4REnergy公司是日产汽车与住友商事株式会社在2010合资成立的，致力于实现日产聆风的锂电池二次商业化利用，回收日本和美国市场中聆风汽车的废旧电池用于住宅及商用的储能设备，目前已经推出两款储能电池产品。 总的来说，随着针对电池管理的技术标准出台，对电池的跟踪检测会逐渐普及，未来梯级利用的空间将非常大，并成为主流方法之一。